[00987274]重质松节油合成系列香料的研究

中国有丰富的松脂资源，在松脂加工为松香时，每年可得联产品重质松节油0.8-1.0万吨。重质松节油的主要成分为长叶烯等倍半萜烯，其中长叶烯的含量为40-65％。在中国，重质松节油除少量用于合成少数几种香料产品外，大部分用作燃料和溶剂，其价值远未得到合理充分利用。该成果为开发长叶烯的利用途径，提高松脂深加工的附加值，选择了长叶烯重排芳构化制备四氢萘，再以四氢萘为原料，通过空气催化氧化反应和乙酰化反应合成了4，4-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢萘-进1-酮(简称四氢萘酮)和5-乙酰基-1，1-二甲基-7-异丙基-1，2，3，4-四氢萘(简称乙酰四氢萘)。四氢萘酮和乙酰四氢萘是两种很好的香料。10吨/年中试装置中，粗产物四氢萘含量90％以上，粗产物减压精馏，四氢萘的平均产率为58％(GPC含量平均为60.9％)。粗产物中四氢萘酮含量70-80％，经减压精馏，四氢萘酮的平均产率为54.7％(GPC含量平均为57.9％)。乙酰四氢萘产率为39.5％，纯度为98％。该成果为国内外香料工业提供了具有甜润、花粉香和木香的四氢萘酮和具有麝香香气的乙酰四氢萘二个新产品。经查新证明长叶烯重排芳构化制备四氢萘，四氢萘合成四氢萘酮的合成方法和合成工艺属国内外首创。己申请了国内外专利。该成果于97年通过了专家鉴定，达国际先进水平。技术经济指标：四氢萘酮：外观：浅黄色透明液体；香气：甜润花香，并带有粉香、木香；溶解度：溶于95％乙醇和油性介质，在95％乙醇中溶解度为1克溶于2ml；沸点：148-150℃/0.93Kpa；纯度98％以上。乙酰四氢萘：外观：白色结晶或粉末；香气：麝香样动物香气，带一定粉香，香气柔和细腻；溶解度：95％7,醇中1克溶于8.7ml；沸点：168—174℃/1.33Kpa；纯度：98％以上。技术成熟程度、水平及产业化所需条件：中试工艺可行，技术成熟，产品质量稳定，为工业化提供了设计依据。成果水平达国际先进水平。产业化所需条件：主要原料：重质松节油、乙酸酐、三氟化硼、乙醚、乙酰氯、乙酸锰等。主要设备：异构化反应器、反应釜、洗涤分离器、蒸馏釜、酰化反应器、水解提取器、氧化反应器、冷却罐、精馏装置等。建年产100吨四氢萘、10吨乙酰四氢萘、20吨四氢萘酮总投资120万元，其中设备投资80万元。应用领域、市场需求：四氢萘具有萘满型的结构，是合成多种双环麝香和龙涎香香料的重要中间体。四氢萘酮和乙酰四氢萘二种新香料，经专家评香认为乙酰四氢萘有麝香样的动物香气，带有一定粉香，香气柔和细腻，偏淡，有望代替硝基麝香应用于日化产品中。四氢萘酮前段具有甜润花香，并带有粉香、木香香气，中后段木香较为突出，微带龙涎香、麝香韵调，扩散性中等，留香长久，可广泛应用于各冲如花香型、木香型、复合型、幻想型日化香精中。二种香料应用面广，但由于是新产品，正在进行市场应用开发。预期经济效益：四氢萘：总成本1.32万元/吨，售价2万元/吨，年产100吨，年利润523万元。乙酰四氢萘：总成本14.3万元/吨，售价18万元/吨，年产10吨，年利润24.7万元。四氢萘酮：总成本5.96万元/吨，售价11万元/吨，年产20吨，年利润80万元。