[00940695]新工艺合成碳酸二烷基酯

碳酸二烷基酯是一类常见的有机化工产品，碳酸二甲酯(DimethylCarbonate，简称DMC)和碳酸二乙酯(DiethylCarbonate，简称DEC)是其中非常重要的两种。DMC和DEC都是毒性很低的环境友好化学品，被称为21世纪的绿色基础化学原料。欧洲在1992年把DMC列为无毒化学品；美国环境保护局的化学品参考指出：碳酸二乙酯在现有的情报资源中还没有发现环境问题。它们在环境中可水解，生成醇和CO<,2>。DMC和DEC都可以作为汽油和柴油机燃料的含氧添加剂。以DMC为例，作为汽油添加剂与MTBE相比，在汽油中以6％的加入量下，具有相同的调合效果，调合辛烷值都为109。碳酸二酯类的燃料添加剂挥发性较小，可在干热的地方使用；它们调合所得的汽油的物理性质如冰点和水溶性变化不大，油/水分配系数较其他添加剂好，作为MTBE的替代品具有很大的竞争力。另一方面，由于DMC和DEC的分子中含有烷基、烷氧基、羰基、酯基等官能团，因而具有良好的反应活性。可与醇、酚、胺、肼、酯等发生化学反应，衍生出一系列重要的化工产品。如它们在诸多领域可以全面替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒致癌物进行羰基化、烷基化及酯交换等反应生成多种重要化工产品。以它们为原料可以开发制备多种高附加值的精细专用化学品，在医药、农药、合成材料、染料、电子化学品等领域获得广泛应用。技术路线：由于DMC和DEC价格较高，限制了它们的应用和发展，因此寻找一条投资少、成本低、对环境无污染的合成工艺路线已十分迫切和必要。利用尿素与脂肪醇催化合成碳酸二烷基酯这一新工艺就符合人们的这种愿望。该工艺采用金属氧化物为催化剂，工艺路线简单，收率较高，而且反应原料价格低廉、易得，特别是反应中无水生成，避免了传统路线中的醇-水-酯三元体系分离的问题，尤其对现有化肥厂开发下游产品具有很大的吸引力。该方法改变了现行工艺的基本原料，革新了传统的操作方式，实现了加压反应与精馏两个独立操作的耦合。在最佳的工艺条件下，碳酸二甲酯的收率可达92.2％，实现了连续生产。同时该过程可变高压合称为低压合成，而且反应物料处于均相体系，使反应过程中的可变参数减少，操作条件易于控制。所用原料及催化剂均为非腐蚀性化合物，在工业化过程中，可大大节省设备投资。此外，唯一的副产物氨气，可循环使用，若和尿素联产，容易实现工业化，降低生产成本，是一种非常理想的环境友好的绿色合成工艺。