[00931789]TDI绿色合成技术研究与开发

该项目的研究创新点为：(1)通过对尿素、甲醇与二氨基甲苯一步反应合成甲苯二氨基甲酸甲酯系统的热力学分析计算，提出了该反应的优化方案。借助质谱分析，提出了可能的反应路径，推测了体系的副反应及其发生条件，并提出了抑制副反应的方案。结合热力学分析结果和色谱结果推测了合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应的控制步骤。在优化条件下，二氨基甲苯转化率达93.6%。(2)对以1,2-丙二醇为循环剂的尿素-甲醇法合成碳酸二甲酯反应进行了研究，开发出了同时催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯以及碳酸丙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯的铁-锌复合金属氧化物催化剂。(3)应用红外光谱技术研究了醋酸锌催化二氨基甲苯与碳酸二甲酯合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应机理，并分析了金属有机盐催化甲苯二氨基甲酸甲酯合成反应的原因。开发出了醋酸锌催化碳酸二甲酯与二氨基甲苯合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应中联合制取纳米氧化锌的新方法。(4)开发出了以1,2-丙二醇为循环剂的尿素-甲醇法合成碳酸二甲酯、再由碳酸二甲酯与二氨基甲苯反应合成甲苯二氨基甲酸甲酯的新工艺，甲苯二氨基甲酸甲酯收率达90.2%。(5)分别对甲苯二氨基甲酸甲酯催化分解制备TDI反应过程及产物分离精制过程进行了优化实验研究。当热载体和溶剂均采用邻苯二甲酸二异辛酯、催化剂采用锌粉时，TDI收率达到99%。热载体和催化剂重复使用多次，TDI收率基本保持不变。该项目属于绿色化学与化工研究的前沿领域，具有重要的学术价值和良好的工业应用前景。