[00905093]新手性双噁唑啉催化剂的设计合成与不对称催化反应研究

不对称催化反应的研究是当前有机化学的一个重要的研究领域。该项目设计合成了一系列新型的含二苯联噁二唑环、二苯并[a,c]环庚二烯和萘等骨架的C2对称性手性双噁唑啉配体及手性络合物催化剂。研究了这几类新型的手性配体金属络合物催化剂在不对称烯丙基烷基化、环丙烷化、二乙基锌加成反应及其它碳-碳键形成反应的催化活性，开发高选择性的不对称催化合成方法。新型二苯并[a,c]环庚二烯双噁唑啉配体Pd络合物催化烯丙基烷基化反应可达到87%ee对映选择性。手性羟基取代的双噁唑啉配体在二乙基锌对芳香醛的加成反应中获得96%ee的对映选择性。对不对称催化反应活性进行了比较系统的研究，考察了二苯联噁二唑环和二苯并[a,c]环庚二烯环骨架对不同反应催化活性的影响，以及不同金属中心、取代基结构、溶剂和温度等对催化活性的影响，为新的手性双噁唑啉催化剂设计合成和结构活性关系研究提供了重要理论基础。研究成果已在国际学术刊物上发表多篇论文，并筛选出性能优良的催化体系，申请了两个中国发明专利，为这类催化剂的应用奠定了基础。该项目的研究对手性药物合成及材料科学等领域的研究具有重要的理论意义和应用价值。