[00899140]具光活性苯氧丙酸酯类除草剂炔草酯的工程开发

炔草酯，通用名为chodinafop-propargyl，别名为顶尖。该产品是由瑞士汽巴-嘉基公司于1981年开发的苯氧丙酸酯类除草剂。主要用于防除禾本科杂草如鼠尾看麦娘、燕麦、黑麦草、早熟禾、狗尾草等。炔草酯为苯氧丙酸酯类化合物，国内外文献报道的合成方法主要有两种。其一，以(S)-2-氯代丙酸为原料，与对苯二酚进行典型的SN2反应发生单取代合成R(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，再依次与2,3-二氟-5-氯吡啶和氯代丙炔反应，生成炔草酯；其二，以(S)-2-羟基丙酸乙酯和对甲基苯磺酰氯为原料合成S(-)-2-(对甲苯磺酰)丙酸乙酯，再以S(-)-2-(对甲苯磺酰)丙酸乙酯和对苯二酚为原料，通过反应中的构型反转，得到R(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯，再依次与氯代丙炔和2,3-二氟-5-氯吡啶反应，生成炔草酯。比较以上方法，方法2反应路线长，尤其中间体(2-3)构型翻转收率低，造成原料成本较高，实际应用价值低，不适宜工业化开发；而方法1)反应条件温和，工艺路线所需原料少，比较适宜工业化开发研究。课题组采用方法:1)进行炔草酯原药的生产，以R(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸为起始原料。项目研究即采用®-2-(4-羟基苯氧基)丙酸、2,3-二氟-5-氯吡啶为主要原料，经醚化、缩合二步反应工艺制备炔草酯原药。研究开发工作的主要内容：1)根据上述合成路线，完成实验室优惠工艺条件的研究；2)建成50吨/年炔草酯原药的试生产车间，完成试生产工作。研究开发工作主要成绩：1)炔草酯原药含量≥95%；2)炔草酯原药的原料成本≤45万元/吨；3)产品达到国际同类产品的质量水平；4)建成了60吨/年精炔草酯原药的生产车间；5)炔草酯产品的分析方法准确、可靠。产品经浙江省化工产品监督检验站有限公司检测，各项指标符合Q/ZYH93-2008企业标准的要求。