[00806579]新型过渡金属配合物的合成和应用研究

通过演绎法探讨系列唑杂环衍生物的合成方法，归纳总结后用于含唑杂环的多齿配体的合成。合成过程中利用薄层色谱跟踪，产品由波谱方法鉴定。为保留原料中所含的活性官能团，探索在温和反应条件下或绿色条件下合成唑杂环。通过培养配合物的单晶，利用X－射线衍射进一步确测定其分子结构。在高压釜或常压条件下，选择合适的条件测定配合物的催化性能，产物经气相色谱等方法确定低聚物的分布，通过升温核磁、红外、DSC等初步测试聚合产物的性能。在温和条件下以β酮酸酯及邻苯二胺或邻氨基酚为原料，在保留其他官能团的前提下可以高效合苯并唑类，直接获得需要的配体化合物。以偏钒酸铵对合成苯并噁唑衍生物，具有很好的催化活性。苯并咪唑取代吡啶亚胺铬配合物，结构新颖，晶体的X-射线单晶衍射结果表明，所合成的铬配合物为正八面体构型，铬原子呈现六配位。通过对助催化剂种类及用量、反应温度、反应时间以及配合物中不同取代基等影响催化剂活性的因素进行探讨发现：合成的铬配合物对乙烯齐聚和聚合均具有很高的催化活性，在10atm乙烯压力下，齐聚活性最高达到1.50×10<'6>gmol<''-1>(Cr)h<'-1>，聚合活性最高可达到2.06×10<'6>gmol<'-1>(Cr)h<'-1>。把苯并咪唑取代吡啶亚胺镍配合物用于催化苯乙烯聚合，表现出中等的催化活性，产物为无规聚苯乙烯。合成唑杂环的方法，条件温和、原材料易得、符合节能绿色生产工艺理念，是合成取代唑杂环及其相关衍生物的有效方法，有较好的推广前景。