[00384342]催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术的开发和应用

催化裂化汽油改质降烯烃技术的研究思路，即催化裂化汽油降烯烃应该在一个单独设立的反应器内由常规裂化催化剂催化进行，并选择最优的操作条件对所发生的反应有所促进和抑制-定向催化转化。需要促进的反应有异构化、氢转移、环化、芳构化反应；需要抑制的反应有裂化和缩合。具体方案是利用常规催化裂化催化剂，以常规催化裂化工艺为基础，依托原有催化裂化装置，增设一个单独的反应器，称为“辅助反应器”，对催化裂化汽油进行改质，实现催化裂化汽油的良性定向催化转化，以降低烯烃含量、维持辛烷值不变。为了满足汽油降烯烃过程需要的氢转移、芳构化等反应，辅助反应器的操作应采用低温长反应时间和较高的催化剂活性。考虑到提升管反应器形式的反应时间仅为2-3s，故将辅助反应器设计为提升管加湍动床层的混合形式。(1)在合适的工艺条件下，用常规催化裂化催化剂，在保持辛烷值不变并维持改质过程较高液收率的情况下，大幅度降低催化裂化汽油烯烃含量是可行的。操作条件对烯烃含量降低幅度及产物分布有重要影响，且产物分布与烯烃含量的降低幅度--烯烃转化率存在着较好的关联性，C<'3+>液收率及汽油收率与汽油烯烃降低幅度相互制约，说明无论在何种反应条件下采用何种催化剂，只要催化裂化汽油烯烃含量降低，就要付出一定的干气加焦炭的损失。由此得出“催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术”的工艺条件为反应温度400-480℃、剂油比4-8、催化剂活性>58、重时空速10～30h-1。(2)在催化裂化汽油降烯烃过程中，主要发生了异构化、氢转移、环化和芳构化等有利的反应。该过程所采用的条件也正是促进了这些反应的发生，抑制了裂化和缩合等不利的反应，从而大幅度降低催化裂化汽油烯烃含量，改质过程液收率高，汽油损失小，收率高达85%～95%(wt)。(3)根据大量实验研究结果，结合得出的工艺条件和工业催化裂化装置的具体状况，提出了3个工艺方案，形成了“催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术”。对于烯烃含量降低到35%(v)的标准，可结合具体装置情况，采用3个方案中的任何一个，对于烯烃含量降低到25%和20%(v)以下的标准时，采用本装置汽油改质降烯烃的双分馏塔方案。(4)可以分别优化重油提升管反应器和汽油改质辅助反应器的操作，并采用合适的催化剂，以在降低汽油烯烃含量的情况下，增加柴油收率和丙烯收率。(5)虽然对催化裂化汽油中的氢进行了重新调配，但过程不耗氢，没有额外的催化剂损耗。(6)汽油烯烃含量可以降低到20%(v)，达到欧洲Ⅲ类排放标准，辛烷值维持不变。(7)可以根据炼油企业的要求，通过调整反应操作强度和汽油改质比例，调变液化气收率和汽油馏分收率。